Das elektrische Potenzial, das sich an der Phasengrenze zwischen einer Elektrode und den umgebenden Elektrolyten ausbildet, wird als Elektrodenpotenzial bezeichnet. Das Elektrodenpotenzial einer einzelnen Elektrode lässt sich elektrochemisch nicht bestimmen, da zur Potenzialmessung eine zweite Elektrode benötigt wird, an der sich ebenfalls ein Elektrodenpotenzial ausbildet. Die gemessene Spannung ist folglich die Differenz dieser beiden Elektrodenpotenziale. Elektrodenpotenziale werden in der Regel gegen eine Referenzelektrode gemessen. Bei stromloser Messung entspricht das elektrodenpotenzial dem Gleichgewichtspotenzial. Das Elektrodenpotenzial einer Strom durchflossenen Elektrode wird zusätzlich von Überspannungen bestimmt.
